電視劇《雙面神探》主要講述的是徐無(wú)雙和王大雨共同攜手破案的故事，這部劇雖然是懸疑為題材的，但劇中兩位男主角的感情故事也十分精彩。徐無(wú)雙在案發(fā)現(xiàn)場(chǎng)遇到了自己曾經(jīng)的前女友，這個(gè)前女友是一名法醫(yī)，兩個(gè)人再次相遇的時(shí)候是在案發(fā)現(xiàn)場(chǎng)。

徐無(wú)雙主動(dòng)找到了前女友，問(wèn)前女友為什么當(dāng)初不辭而別，兩個(gè)人因?yàn)檫@個(gè)話題展開(kāi)了一番激烈的爭(zhēng)吵，從兩個(gè)人爭(zhēng)吵的過(guò)程當(dāng)中可以看出兩個(gè)人都對(duì)彼此還有著感情。在劇中徐無(wú)雙一直被母親逼著找女朋友，當(dāng)徐無(wú)雙在此遇到前女友的時(shí)候，徐無(wú)雙也發(fā)現(xiàn)自己對(duì)前女友還有感情。在后面的劇情當(dāng)中，兩個(gè)人患難見(jiàn)真情，重新走在了一起。

王大雨是徐無(wú)雙的新徒弟，王大雨是剛剛畢業(yè)的大學(xué)生，在警校里的成績(jī)非常優(yōu)異被刑偵隊(duì)的局長(zhǎng)看中選到了刑警隊(duì)。局長(zhǎng)把王大雨安排在了徐無(wú)雙的身邊，希望王大雨能夠和徐無(wú)雙一起辦案，徐無(wú)雙曾經(jīng)有過(guò)一個(gè)徒弟，但是這個(gè)徒弟在一次出警的時(shí)候意外犧牲了。

徐無(wú)雙因?yàn)橥降艿娜ナ牢也徽窳撕荛L(zhǎng)時(shí)間，而徐無(wú)雙在成為刑警隊(duì)副隊(duì)長(zhǎng)之后應(yīng)該收兩個(gè)徒弟的，但徐無(wú)雙因?yàn)樾睦镪幱安](méi)有選擇收徒弟。在王大雨到來(lái)之后，局長(zhǎng)命令徐無(wú)雙必須收王大雨為徒弟，徐無(wú)雙沒(méi)有拒絕的權(quán)利才收下。

王大雨在沒(méi)有來(lái)到刑警隊(duì)之前就聽(tīng)說(shuō)了徐隊(duì)的豐功偉績(jī)，王大雨一直非常崇拜徐隊(duì)，在知道徐隊(duì)成為自己的師傅之后十分開(kāi)心。王大雨希望自己能夠跟隨著徐隊(duì)對(duì)學(xué)習(xí)到一些有用的東西。王大雨在剛剛接觸徐隊(duì)的時(shí)候，兩個(gè)人相處的并不好，但是在王大雨的死纏爛打之下，徐隊(duì)也接受了王大雨這個(gè)徒弟。